環(huán)丁烯是具有相當(dāng)合成價(jià)值的高度應(yīng)變環(huán)系統(tǒng),可以通過烯烴和炔烴之間的環(huán)加成反應(yīng)獲得。然而,它們的傳統(tǒng)制備依賴于光化學(xué)[2+2]-環(huán)加成,利用低效中壓汞燈發(fā)出的低波長紫外線輻射。本文報(bào)告了一種現(xiàn)代方法的發(fā)展,該方法使用在UV-A和可見光邊界發(fā)射的高功率LED設(shè)置與連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器相結(jié)合。由此產(chǎn)生的流動(dòng)過程從馬來酰亞胺和各種商業(yè)炔烴中產(chǎn)生一系列環(huán)丁烯。這提供了一種更節(jié)能的方法,易于擴(kuò)展,以高化學(xué)產(chǎn)量和較短的停留時(shí)間獲取多克量的環(huán)丁烯。這些產(chǎn)品的價(jià)值體現(xiàn)在基于流動(dòng)的氫化反應(yīng)產(chǎn)生高度取代的環(huán)丁烷,這些環(huán)丁烷代表了現(xiàn)代藥物化學(xué)計(jì)劃中備受追捧的基石。
2023-08-11
一種新的光化學(xué)流動(dòng)工藝,可以高產(chǎn)率和高通量地生成苯炔前體,并且可以輕松分離出數(shù)克數(shù)量的產(chǎn)品。 該過程利用光激發(fā)硝基芳烴進(jìn)行無催化劑光化學(xué)重排,其中涉及已完全表征的環(huán)狀羥胺中間體。 所得前體通過第二個(gè)光化學(xué)流動(dòng)過程轉(zhuǎn)化為苯炔,在用疊氮化物和苯乙烯配合物捕獲時(shí)產(chǎn)生雜環(huán)目標(biāo)。 值得注意的是,當(dāng)苯炔前體與仲胺反應(yīng)時(shí),通過第三次光流轉(zhuǎn)化以良好的產(chǎn)率獲得了多種芳基三嗪。 這代表了合成這些物質(zhì)的模塊化方法,避免使用具有潛在爆炸性的重氮鹽。 最終,與批量處理相比,使用單個(gè)高功率 LED 光源(365?nm,可調(diào)節(jié)輸入功率)的三種光化學(xué)流程具有明顯的優(yōu)勢(shì)。
2023-08-07
在過去的幾年中,光化學(xué)和流動(dòng)化學(xué)之間的良好匹配導(dǎo)致了藥物發(fā)現(xiàn)和API生產(chǎn)領(lǐng)域的應(yīng)用數(shù)量不斷增加。這種情況下,優(yōu)化了流動(dòng)條件下的不同光化學(xué)反應(yīng),為藥物發(fā)現(xiàn)計(jì)劃生產(chǎn)感興趣。特別是,我們已經(jīng):i)依靠黃原酸酯(xanthates)的光化學(xué)Giese加成實(shí)現(xiàn)了吡咯的兩步伸縮合成ii)通過鹵素原子轉(zhuǎn)移(XAT)形成 Csp2-Csp3 鍵iii)優(yōu)化吲哚的二氟酰胺化,以提供克級(jí)數(shù)量,并證明通過兩步伸縮合成的
2023-08-07
提出了有機(jī)溶劑納濾(OSN)作為減少TBADT消耗,增加其周轉(zhuǎn)數(shù)量并降低其在產(chǎn)品溶液中的濃度的答案,從而實(shí)現(xiàn)大規(guī)?;诠獯呋疕AT的轉(zhuǎn)化。優(yōu)化了適合乙腈中TBADT回收膜的操作參數(shù)。連續(xù)光催化C(sp3)-H烷基化和胺化反應(yīng)通過兩個(gè)OSN步驟進(jìn)行在線TBADT回收。
2023-08-02
吡唑啉及其吡唑同族元素是重要的雜環(huán)砌塊,在精細(xì)化工行業(yè)中具有眾多應(yīng)用。然而,通往這些實(shí)體的傳統(tǒng)途徑是基于產(chǎn)生大量化學(xué)廢物的多步驟合成。在這里,我們報(bào)告了一種使用紫外光通過無試劑photo-click策略將四唑轉(zhuǎn)化為吡唑啉的替代方法。該路線原位生成丁腈亞胺偶極子,這些偶極子被不同的親偶極試劑捕獲,從而以高化學(xué)產(chǎn)量選擇這些雜環(huán)靶標(biāo)。最終實(shí)現(xiàn)了連續(xù)流動(dòng)方法,該方法以安全且易于擴(kuò)展的方式生成多克數(shù)量的產(chǎn)品
2023-03-08
光化學(xué)最近引起了研究人員的極大關(guān)注。第一個(gè)原因是使用連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器,它在處理這種光化學(xué)反應(yīng)時(shí)提供了很大程度的操作靈活性。第二個(gè)原因是反應(yīng)可以以高度選擇性和溫和的方式進(jìn)行(室溫、可見光和避免有毒化學(xué)品)。在這種情況下,流動(dòng)和光化學(xué)的結(jié)合是近年來成功采用的一種優(yōu)秀方法。
2022-12-15
活性藥物成分 (API) 是藥物產(chǎn)品中具有生物活性的任何物質(zhì)。這意味著特定的分子實(shí)體能夠?qū)δ繕?biāo)產(chǎn)生特定的生物學(xué)效應(yīng)。這些成分需要滿足非常嚴(yán)格的限制;化學(xué)和光學(xué)純度被認(rèn)為是最重要的。利用連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)流體流的連續(xù)流動(dòng)合成方法可以很容易地與光化學(xué)相結(jié)合,光化學(xué)與光的化學(xué)效應(yīng)一起工作。這些方法可以成為滿足這些嚴(yán)格限制的有用工具。這兩種方法都是在溫和條件下制備具有高度結(jié)構(gòu)復(fù)雜性的天然產(chǎn)物或活性藥物成分及其前體的獨(dú)特而強(qiáng)大的工具。
2022-12-14
使用設(shè)計(jì)的流動(dòng)光反應(yīng)系統(tǒng),CHCl3 到 COCl2 的氧化光化學(xué)轉(zhuǎn)化在氣相中有效發(fā)生。 半間歇和連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)系統(tǒng)促進(jìn)了用于合成氯甲酸酯和碳酸酯(包括聚碳酸酯)的克級(jí)光氣化反應(yīng)。 利用這種無需化學(xué)試劑、催化劑或溶劑即可在短時(shí)間內(nèi)幾乎定量進(jìn)行的光化學(xué)反應(yīng),我們成功地展示了無溶劑的連續(xù)流動(dòng)反應(yīng),包括 CHCl3 光轉(zhuǎn)化為 COCl2 和堿催化的光氣化反應(yīng)與 N- 甲基咪唑或吡啶,其鹽酸鹽變成離子液體。
2022-12-07