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反應(yīng)性中間體的光化學(xué)生成
光化學(xué)通過激發(fā)底物或光催化劑來生成反應(yīng)中間體，然后可利用這些高能物質(zhì)的反應(yīng)性引發(fā)各種轉(zhuǎn)化。流動(dòng)裝置中使用的透明管道直徑較窄，可確保光完全穿透，均勻的照射和停留時(shí)間可實(shí)現(xiàn)選擇性轉(zhuǎn)化，避免因過度照射而導(dǎo)致的產(chǎn)品分解。因此，光化學(xué)流動(dòng)方法已被用于生成多種反應(yīng)中間體，在許多情況下，這可以實(shí)現(xiàn)更直接的合成路線，其中給定波長(zhǎng)的光子充當(dāng)無痕試劑當(dāng)量。
2024-07-16
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連續(xù)流合成：光化學(xué)反應(yīng)
連續(xù)流光化學(xué)的優(yōu)點(diǎn)包括均勻的照射、增強(qiáng)的光子傳輸和可擴(kuò)展性。
2024-04-27
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可見光介導(dǎo)以氮中心諾里什反應(yīng)連續(xù)流動(dòng)合成苯并三嗪-4(3H)-酮
研究人員報(bào)告了一種合成取代benzotriazin-4(3H)-ones的新方案，該酮是具有重要藥理學(xué)特性的代表性不足的雜環(huán)支架。研究人員利用無環(huán)芳基三嗪前體，在暴露于紫光（420 nm）時(shí)發(fā)生光環(huán)化反應(yīng)。 利用連續(xù)流反應(yīng)器技術(shù)，只需 10 分鐘的停留時(shí)間即可獲得優(yōu)異的產(chǎn)率，且無需任何添加劑或光催化劑。 潛在的反應(yīng)機(jī)制似乎是基于經(jīng)典Norrish II 型反應(yīng)，并伴隨著斷裂和 N-N 鍵的形成。
2024-03-19
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合成有機(jī)化學(xué)家流動(dòng)化學(xué)現(xiàn)場(chǎng)指南
1. 簡(jiǎn)介流動(dòng)化學(xué)是合成有機(jī)化學(xué)中的一門學(xué)科，它使用不同試劑的連續(xù)流，這些試劑通過泵引入并在連續(xù)反應(yīng)器中混合，例如活塞流反應(yīng)器 (PFR) 或連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器 (CSTR)。與通常在圓底燒瓶中進(jìn)行的傳統(tǒng)批量處理相比，它具有多種優(yōu)勢(shì)，例如增強(qiáng)傳質(zhì)和傳熱、提高安全性、提高反應(yīng)效率、減少浪費(fèi)、更好的可擴(kuò)展性和提高的再現(xiàn)性。因此，流動(dòng)化學(xué)可以精確控制反應(yīng)條件，并能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測(cè)和分析反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，從而產(chǎn)生高質(zhì)量
2023-09-01
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![結(jié)構(gòu)多樣的苯炔和三嗪前體的模塊化光化學(xué)流動(dòng)合成]()
結(jié)構(gòu)多樣的苯炔和三嗪前體的模塊化光化學(xué)流動(dòng)合成
一種新的光化學(xué)流動(dòng)工藝，可以高產(chǎn)率和高通量地生成苯炔前體，并且可以輕松分離出數(shù)克數(shù)量的產(chǎn)品。 該過程利用光激發(fā)硝基芳烴進(jìn)行無催化劑光化學(xué)重排，其中涉及已完全表征的環(huán)狀羥胺中間體。 所得前體通過第二個(gè)光化學(xué)流動(dòng)過程轉(zhuǎn)化為苯炔，在用疊氮化物和苯乙烯配合物捕獲時(shí)產(chǎn)生雜環(huán)目標(biāo)。 值得注意的是，當(dāng)苯炔前體與仲胺反應(yīng)時(shí)，通過第三次光流轉(zhuǎn)化以良好的產(chǎn)率獲得了多種芳基三嗪。 這代表了合成這些物質(zhì)的模塊化方法，避免使用具有潛在爆炸性的重氮鹽。 最終，與批量處理相比，使用單個(gè)高功率 LED 光源（365?nm，可調(diào)節(jié)輸入功率）的三種光化學(xué)流程具有明顯的優(yōu)勢(shì)。
2023-08-07
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![連續(xù)流動(dòng)技術(shù)作為利用卡賓、氮烯和苯炔的創(chuàng)新轉(zhuǎn)型的推動(dòng)力]()
連續(xù)流動(dòng)技術(shù)作為利用卡賓、氮烯和苯炔的創(chuàng)新轉(zhuǎn)型的推動(dòng)力
使用小型連續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)可以有效利用高反應(yīng)性中間體。 通過將高質(zhì)量和熱傳遞相結(jié)合，除了提高光化學(xué)反應(yīng)的效率外，流動(dòng)化學(xué)還提供了獲得以前未描述的反應(yīng)性的途徑。 這提供了進(jìn)入以前無法獲得的化學(xué)空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應(yīng)的機(jī)會(huì)。 雖然本文描述的一些領(lǐng)域仍然不發(fā)達(dá)，特別是氮烯的使用，但流動(dòng)方法的發(fā)展可能會(huì)加速它們的廣泛使用并推動(dòng)該領(lǐng)域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
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![連續(xù)流閃速化學(xué)用于瑞德西韋合成中的C-糖基化反應(yīng)]()
連續(xù)流閃速化學(xué)用于瑞德西韋合成中的C-糖基化反應(yīng)
作者探討了基于有機(jī)鋰的C-糖基化連續(xù)流合成瑞德西韋的工藝，通過仔細(xì)分析反應(yīng)混合物和添加順序，可以避免在微反應(yīng)器內(nèi)形成固體。又通過對(duì)反應(yīng)參數(shù)的優(yōu)化，包括硅基保護(hù)基和有機(jī)金屬試劑的篩選，使得轉(zhuǎn)化中副產(chǎn)物的含量降至最低。通過精確調(diào)整工藝參數(shù)，再加上微反應(yīng)器中賦予的優(yōu)異的傳熱和傳質(zhì)能力，可在僅8 s的總停留時(shí)間內(nèi)進(jìn)行高度放熱的C-糖基化反應(yīng)。與釜式反應(yīng)所需的?78°C相比，連續(xù)工藝在?30°C的更高的過程溫度下，該反應(yīng)得以成功實(shí)現(xiàn)，這將節(jié)省大量能源。
2021-04-07
