保護(hù)基團(tuán)在合成有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域,特別是在復(fù)雜生物活性分子的全合成中具有不可估量的重要性。 理想的保護(hù)基團(tuán)應(yīng)具有兩個(gè)特性:(1) 保護(hù)敏感官能團(tuán)在隨后的母體分子修飾過(guò)程中免受不希望的反應(yīng), (2) 以高產(chǎn)率和選擇性安裝和去除它。 光裂解是官能團(tuán)去保護(hù)的理想策略,因?yàn)樗ǔEc更傳統(tǒng)的熱或酸堿型去保護(hù)策略正交。
2022-03-01
已知單線態(tài)氧 ( 1 O 2 ) 更具反應(yīng)性。1 O 2可以原位產(chǎn)生,能量從光敏劑轉(zhuǎn)移到三線態(tài)氧,盡管也描述了在沒(méi)有光的情況下的其他可能性。盡管成本低且原子經(jīng)濟(jì)性高,但單線態(tài)氧在工業(yè)中的使用并不廣泛,主要是因?yàn)橄嚓P(guān)的安全問(wèn)題和短壽命。這些具體問(wèn)題可以通過(guò)使用流動(dòng)技術(shù)來(lái)克服。考慮到與安全處理氣態(tài)氧相關(guān)的技術(shù)挑戰(zhàn),許多關(guān)于開(kāi)發(fā)高效雙相氧的研究已被報(bào)道甚至是三相流態(tài)。光催化劑濃度也是一個(gè)需要考慮的重要變量,不僅因?yàn)樗诠I(yè)流程設(shè)置中具有相關(guān)后果,不僅出于經(jīng)濟(jì)原因,而且還因?yàn)樗赡苡绊懴掠蝺艋^(guò)程。
2022-02-28
光環(huán)化(Photocyclizations)可以從通常簡(jiǎn)單的起始材料中快速獲得復(fù)雜的碳環(huán)和雜環(huán)。最近已證明其在具有復(fù)雜環(huán)結(jié)構(gòu)的幾種天然產(chǎn)物的全合成中的實(shí)用性。流動(dòng)光反應(yīng)器中通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行重新優(yōu)化,后一種化合物可以獲得更高的產(chǎn)率。流動(dòng)光化學(xué)方法與先前報(bào)道的批處理方法相比具有更大的便利性和更好的可擴(kuò)展性。
2022-02-26
的吸收可以提供有機(jī)底物異構(gòu)化所需的能量。這可以應(yīng)用于有機(jī)合成,將化合物轉(zhuǎn)化為其幾何或結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。由于光異構(gòu)化的簡(jiǎn)單質(zhì)量平衡,這些反應(yīng)通常用于驗(yàn)證新型微反應(yīng)器設(shè)計(jì),或進(jìn)行反應(yīng)堆表征實(shí)驗(yàn),例如可見(jiàn)光測(cè)光法。
2022-02-25
光環(huán)加成反應(yīng)是最古老的光化學(xué)轉(zhuǎn)化之一。然而,直到今天,它仍然是最受歡迎的,這一點(diǎn)從越來(lái)越多的關(guān)于該主題的出版物中可以看出。其受歡迎的原因之一是光環(huán)加成以原子效率的方式快速獲得復(fù)雜的碳環(huán)和雜環(huán),例如環(huán)丁烷和氧雜環(huán)丁烷,這是使用傳統(tǒng)合成方法難以實(shí)現(xiàn)的。例如,在藥物化學(xué)中,有機(jī)分子的三維特征通常一步增加對(duì)于新候選藥物的產(chǎn)生尤其重要。
2022-02-24
在過(guò)去的十年中,光化學(xué),尤其是光催化作為一種變革性的合成方法被有機(jī)化學(xué)界所接受,從而可以開(kāi)發(fā)出新的和以前難以捉摸的合成方法。在這些方法中,有機(jī)分子和光催化劑可以利用光能達(dá)到激發(fā)態(tài)最終導(dǎo)致新的化學(xué)鍵。許多最近開(kāi)發(fā)的方法在非常溫和的反應(yīng)條件下(即在室溫下,使用可見(jiàn)光,避免有毒和有害試劑)下操作,從而提供出色的官能團(tuán)耐受性。因此,光化學(xué)和光催化已與其他催化平臺(tái)無(wú)縫融合,例如過(guò)渡金屬催化,生物催化,對(duì)映選
2022-02-22
光化學(xué)反應(yīng)為合成化學(xué)提供了許多有價(jià)值和實(shí)用的方法。然而,使用傳統(tǒng)間歇反應(yīng)器的光化學(xué)過(guò)程通常需要較長(zhǎng)的輻照時(shí)間,傳統(tǒng)間歇反應(yīng)器通常會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)率和選擇性下降。光強(qiáng)度隨著光程長(zhǎng)度的增加呈指數(shù)衰減。因此,微通道反應(yīng)系統(tǒng)中的反應(yīng)將在相當(dāng)短的輻照時(shí)間內(nèi)進(jìn)行(圖 1),確保有效照射的更短的光路。這種情況推動(dòng)了緊湊型光輻照源的發(fā)展,以適應(yīng)緊湊型流動(dòng)反應(yīng)器,使光化學(xué)反應(yīng)成為一種節(jié)能、高效的過(guò)程。
2022-02-18
種基于可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)的高效率系統(tǒng),將硫酚通過(guò)硫酚-Michael加成反應(yīng)進(jìn)行合成。與傳統(tǒng)的光驅(qū)動(dòng)硫酚-烯烴/烯炔反應(yīng)體系區(qū)別之處在于,傳統(tǒng)的光催化反應(yīng)中通常需要光固化的堿/親核試劑、有機(jī)光催化劑、自由基光引發(fā)劑等,本文催化反應(yīng)體系中的光驅(qū)動(dòng)反應(yīng)無(wú)需任何添加劑即可發(fā)生,具體通過(guò)光化學(xué)過(guò)程中生成的硫酚在吡啶介導(dǎo)脫質(zhì)子化作用中進(jìn)行自催化反應(yīng)。
2022-02-14