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反應(yīng)性中間體的光化學(xué)生成
光化學(xué)通過(guò)激發(fā)底物或光催化劑來(lái)生成反應(yīng)中間體，然后可利用這些高能物質(zhì)的反應(yīng)性引發(fā)各種轉(zhuǎn)化。流動(dòng)裝置中使用的透明管道直徑較窄，可確保光完全穿透，均勻的照射和停留時(shí)間可實(shí)現(xiàn)選擇性轉(zhuǎn)化，避免因過(guò)度照射而導(dǎo)致的產(chǎn)品分解。因此，光化學(xué)流動(dòng)方法已被用于生成多種反應(yīng)中間體，在許多情況下，這可以實(shí)現(xiàn)更直接的合成路線，其中給定波長(zhǎng)的光子充當(dāng)無(wú)痕試劑當(dāng)量。
2024-07-16
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連續(xù)流中通過(guò)伸縮光化學(xué)硫醇-烯環(huán)化序列合成硫代嗎啉
開(kāi)發(fā)了一種以?xún)刹缴炜s形式連續(xù)流動(dòng)生成硫代嗎啉的程序。關(guān)鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學(xué)硫醇-烯反應(yīng)。該反應(yīng)可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進(jìn)行，從而產(chǎn)生相應(yīng)的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過(guò)堿介導(dǎo)的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過(guò)進(jìn)行 7 小時(shí)（總停留時(shí)間 40 分鐘）的反應(yīng)，通過(guò)蒸餾分離所需的硫代嗎啉，證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08