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結(jié)構(gòu)多樣的苯炔和三嗪前體的模塊化光化學(xué)流動(dòng)合成
一種新的光化學(xué)流動(dòng)工藝，可以高產(chǎn)率和高通量地生成苯炔前體，并且可以輕松分離出數(shù)克數(shù)量的產(chǎn)品。 該過(guò)程利用光激發(fā)硝基芳烴進(jìn)行無(wú)催化劑光化學(xué)重排，其中涉及已完全表征的環(huán)狀羥胺中間體。 所得前體通過(guò)第二個(gè)光化學(xué)流動(dòng)過(guò)程轉(zhuǎn)化為苯炔，在用疊氮化物和苯乙烯配合物捕獲時(shí)產(chǎn)生雜環(huán)目標(biāo)。 值得注意的是，當(dāng)苯炔前體與仲胺反應(yīng)時(shí)，通過(guò)第三次光流轉(zhuǎn)化以良好的產(chǎn)率獲得了多種芳基三嗪。 這代表了合成這些物質(zhì)的模塊化方法，避免使用具有潛在爆炸性的重氮鹽。 最終，與批量處理相比，使用單個(gè)高功率 LED 光源（365?nm，可調(diào)節(jié)輸入功率）的三種光化學(xué)流程具有明顯的優(yōu)勢(shì)。
2023-08-07
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有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動(dòng)光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）
氟的特點(diǎn)是元素周期表的電負(fù)性最高。出于這個(gè)原因，材料和藥物化學(xué)家使用這種元素來(lái)調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對(duì)環(huán)境和人類健康的影響的同時(shí)，開(kāi)發(fā)更新和更環(huán)保的（脫）氟化方法以及氟烷基化程序非常重要，特別是基于后期功能化方法。在這種情況下，光化學(xué)可以被認(rèn)為是一個(gè)關(guān)鍵策略。此外，流動(dòng)技術(shù)和氟化學(xué)的結(jié)合為更輕松、更快速的自動(dòng)化提供了機(jī)會(huì)，因?yàn)?9^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。
2022-03-02
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有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新五：流動(dòng)光化學(xué) -光裂解和光脫保護(hù)（Photocleavage and Photodeprotection）
保護(hù)基團(tuán)在合成有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，特別是在復(fù)雜生物活性分子的全合成中具有不可估量的重要性。 理想的保護(hù)基團(tuán)應(yīng)具有兩個(gè)特性：(1) 保護(hù)敏感官能團(tuán)在隨后的母體分子修飾過(guò)程中免受不希望的反應(yīng)， (2) 以高產(chǎn)率和選擇性安裝和去除它。 光裂解是官能團(tuán)去保護(hù)的理想策略，因?yàn)樗ǔＥc更傳統(tǒng)的熱或酸堿型去保護(hù)策略正交。
2022-03-01
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保護(hù)基團(tuán)在有機(jī)合成中的應(yīng)用
在一個(gè)多官能團(tuán)化合物上要選擇性地在某一個(gè)反應(yīng)點(diǎn)上進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，另外的官能團(tuán)總是會(huì)要被臨時(shí)屏蔽起來(lái)。許多保護(hù)基團(tuán)也就是為此目的而發(fā)展起來(lái)并仍在發(fā)展著的。一個(gè)保護(hù)基團(tuán)要滿足一系列要求。它必須有選擇地反應(yīng)后高產(chǎn)率地生成--個(gè)被保護(hù)的底物以適于參加接下來(lái)所要進(jìn)行的反應(yīng)。保護(hù)基團(tuán)必須高產(chǎn)率地通過(guò)與易于得到的無(wú)害試劑反應(yīng)被選擇性移去,這些試劑也不會(huì)進(jìn)攻再生的官能團(tuán)。
2022-02-28
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新三：流動(dòng)光化學(xué) -光異構(gòu)化]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新三：流動(dòng)光化學(xué) -光異構(gòu)化
的吸收可以提供有機(jī)底物異構(gòu)化所需的能量。這可以應(yīng)用于有機(jī)合成，將化合物轉(zhuǎn)化為其幾何或結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。由于光異構(gòu)化的簡(jiǎn)單質(zhì)量平衡，這些反應(yīng)通常用于驗(yàn)證新型微反應(yīng)器設(shè)計(jì)，或進(jìn)行反應(yīng)堆表征實(shí)驗(yàn)，例如可見(jiàn)光測(cè)光法。
2022-02-25
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![抗癌藥物的連續(xù)流合成]()
抗癌藥物的連續(xù)流合成
流動(dòng)反應(yīng)器系統(tǒng)的封閉環(huán)境提供了更安全的工作條件，防止操作員直接接觸危險(xiǎn)化學(xué)品。小型設(shè)備需要更少的實(shí)驗(yàn)室空間，由于出色的傳質(zhì)和傳熱，反應(yīng)器小型化本質(zhì)上提高了反應(yīng)質(zhì)量。借助合適的過(guò)程分析技術(shù) (PAT) 和純化模塊的集成，連續(xù)流過(guò)程可以伸縮和自動(dòng)化，從而加快生產(chǎn)保持產(chǎn)品質(zhì)量并提高產(chǎn)品吞吐量 。伸縮過(guò)程也改善了制造過(guò)程的綠色方面，因?yàn)榉磻?yīng)產(chǎn)物在用于下一步之前不需要分離和儲(chǔ)存，而是可以直接流入下一個(gè)反應(yīng)器 。
2021-12-14
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![連續(xù)流閃速化學(xué)用于瑞德西韋合成中的C-糖基化反應(yīng)]()
連續(xù)流閃速化學(xué)用于瑞德西韋合成中的C-糖基化反應(yīng)
作者探討了基于有機(jī)鋰的C-糖基化連續(xù)流合成瑞德西韋的工藝，通過(guò)仔細(xì)分析反應(yīng)混合物和添加順序，可以避免在微反應(yīng)器內(nèi)形成固體。又通過(guò)對(duì)反應(yīng)參數(shù)的優(yōu)化，包括硅基保護(hù)基和有機(jī)金屬試劑的篩選，使得轉(zhuǎn)化中副產(chǎn)物的含量降至最低。通過(guò)精確調(diào)整工藝參數(shù)，再加上微反應(yīng)器中賦予的優(yōu)異的傳熱和傳質(zhì)能力，可在僅8 s的總停留時(shí)間內(nèi)進(jìn)行高度放熱的C-糖基化反應(yīng)。與釜式反應(yīng)所需的?78°C相比，連續(xù)工藝在?30°C的更高的過(guò)程溫度下，該反應(yīng)得以成功實(shí)現(xiàn)，這將節(jié)省大量能源。
2021-04-07
